蛋白質系表面活性劑最早是用分解骨膠原方法制得的，現在采用的蛋白質原料有大豆蛋白質，動物的皮、骨、齒、血管等中的纖維狀蛋白質，如骨膠原和角蛋白等。蛋白質系表面活性劑適于用作纖維油劑；在化妝品生產中用作保溫、增泡、去污劑；在滅火中用作發泡劑等等。
蛋白質系表面活性劑通常采取如下的方法制取。將蛋白質和水在催化劑存在下加熱，高相對分子質量蛋白質的主要成分(肽鍵)被水解，生成平均為幾百至幾千的低相對分子質量和中相對分子質量多肽。這種多肽具有良好的表面活性，可直接用作表面活性劑，也可以對其末端的氨基或羧基進行化學結構改造，制取所需特性表面活性劑。例如用高級脂肪酰氯與多肽進行反應，或者用多肽與高級脂肪酸進行縮合，均可制得陰離子型的N-?；嚯男捅砻婊钚詣⒍嚯哪┒说聂然酶呒壌歼M行酯化，可制得陽離子型的多肽烷基酯型表面活性劑。
蛋白質系表面活性劑對人體毒性小，性溫和，用于發用化妝品和皮膚用化妝品的制造，也用于餐具洗滌劑和家庭用洗滌劑的生產，既可單獨使用，也可與其他表面活性劑復配使用。
6.2 N-?；被嵯当砻婊钚詣?/div>
N-酰基氨基酸系表面活性劑是將氨基酸與脂肪酸或脂肪酸酯進行反應，然后用堿中和氨基酸的羧基制得的。其中具有代表性的是由谷氨酸與椰子油脂肪酸制得的N-?；劝彼猁}。
N-?；被猁}易溶于水，其生物降解性好，毒性低，對皮膚的刺激性小，可用于香波、肥皂、香皂等化妝品生產中。
7 特殊類型表面活性劑
特殊類型表面活性劑主要有氟表面活性劑、硅表面活性劑、含金屬的有機金屬表面活性劑和生物表面活性劑等。
7.1 氟表面活性劑
氟表面活性劑是指烴系表面活性劑分子中烷基上的氫原子全部被氟原子所取代的化合物。這種用氟原子取代的基團稱為全氟烷基。
與烴系表面活性劑相同，按親水基的結構可將氟表面活性劑分為陰離子、陽離子、兩性、非離子的表面活性劑4種。其親水基的結構與烴系表面活性劑沒有什么不同。所以氟表面活性劑所具有的一系列特性均由全氟烷基決定。由于氟原子的電負性大，故C—F鍵具有較大的鍵能，所以碳氟鏈化學穩定性和熱穩定性都較高。此外，氟原子的半徑比氫原子大，能將碳原子完全遮蓋起來，且范德華力小，即分子間力小。由于這些原因導致全氟烷基熱穩定性和耐試劑性能好，毒性小。由于分子間力小，表現出表面張力小，既疏水又疏油，摩擦系數小，不黏著，折射率小，絕緣性能高等。
氟表面活性劑的制法有電解氰化法、調聚反應法和齊聚法。
(1)電解氰化法將有機化合物溶解于無水氫氟酸中，在5～6V低電壓進行電解，在陽極上生成全氟化合物。制得的全氟烷基的磷酸或羧酸，經中和可得到陰離子表面活性劑。如將得到的酸進行酰胺化、季銨化，可制得陽離子表面活性劑。將環氧乙烷加成在全氟化合物上，可制得離子表面活性劑。此法簡便易行，但缺點是副產物多，全氟化合物的收率很低。
(2)調聚反應法 將構成主鏈的單體四氟乙烯，在調聚體(如CF31、C2H5l等)存在下，使進行自由基聚合反應，生成直鏈聚合物。這種調聚物的碘部位引入親水基，即制得表面活性劑。
(3)齊聚法將四氟乙烯或六氟丙烯，在氟陰離子存在下，進行陰離子聚合，則生成C6～C14齊聚物。在這種齊聚物的雙鍵部位引入親水基，即制成表面活性劑。該法的特點是采用比較廉價的單體，可定量地制得產品，而且易引入親水基。缺點是分子中的全氟烷基位于側鏈。
三種方法制得的氟表面活性劑，收率較高，副產物也較少，其缺點是難以得到單一的長鏈調聚物，而且設備規模大。
氟表面活性劑具有顯著降低表面張力的能力，高耐熱、耐化學制劑的性能，故用途極為廣泛。可用作油類火災的滅火劑、電鍍鉻液添加劑、其他氟代烯烴的聚合用乳化劑、乳膠漆的流平劑、顏料分散劑、塑料和橡膠等表面改性劑、金屬清洗劑、泡沫滅火劑等。此外還可用作纖維和紙的防水劑、防油劑和防污劑。
氟表面活性劑不能降低水油界面張力，為改進其水溶液的潤濕性能，需將其與有良好降低水油界面張力的烴系表面活性劑加以復配使用。如將C8F17COONFl4氟表面活性劑與C12H25(CH3)2CH2C00-兩性表面活性劑以1：1混合，它們表現出良好的協同效應。即能顯著地降低水溶液的表面張力，提高了潤濕性能。
7.2硅表面活性劑
以硅氧烷鏈為親油基，聚氧乙烯鏈、羧基、酮基或其他極性基團為親水基構成的表面活性劑稱為硅表面活性劑。硅表面活性劑和一般表面活性劑一樣，可分為離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑。
硅表面活性劑降低表面張力的能力次子氟表面活性劑，而顯著大于烴系表面活性劑。例如烴系表面活性劑水溶液的最低表面張力為25mN／m，而硅表面活性劑水溶液的表面張力可降低至20mN／m。因此，硅表面活性劑具有極好降低水油界面張力的性能，并有極佳的潤濕能力，可很好地潤濕聚乙烯。
硅氧烷鏈表面活性劑的Si—O—C鍵對水不穩定，易被水解，用途受到限制。而Si—O—Si鍵和Si—C鍵穩定，所以均以如下的方法制取無Si-0-C鍵的硅表面活性劑。
3，3，3-三乙基硅丙酸是用三乙基氯甲基硅烷與丙二酸二乙酯進行反應制得的，再以堿中和，得陽離子硅表面活性劑。
非離子硅表面活性劑，如聚二甲基硅氧烷-環氧乙烷共聚物，是用末端具有Si—H的聚二甲基硅氧烷，在鉑催化劑存在下與聚氧乙烯基烯丙醚進行加成反應制得的。
此外，利用酯交換法也可獲得非離子硅表面活性劑，如用乙氧基聚二甲基硅氧烷與聚氧乙烯烷基醚，即可發生酯交換反應。
硅表面活性劑可應用于許多領域。如用作聚氨酯泡沫用的泡沫穩定劑，在纖維工業中用作聚丙烯和聚酯纖維的柔軟劑，還可用于纖維和織物的防水、平滑整理和處理中，也常用于化妝品生產中。
7.3 有機金屬表面活性劑和含硼表面活性劑
含鈦、錫、鉛、鍺等有機金屬表面活性劑是新開發的品種，現在還處在研究合成新化合物階段。
含硼表面活性劑是用硼和醇類合成的，因在分子中硼原子和氧原子之間形成半極性鍵，所以也叫做半極性有機硼表面活性劑，鋯、鍺金屬的有機金屬表面活性劑目前處于研究開發階段。
7.4 生物表面活性劑
所有的生物都是由細胞所構成，細胞中70％是水分、蛋白質、核酸、糖類、酯類等，各種物質通過細胞內的精細結構進行著有序的活動。表面活性劑作為控制細胞界面秩序不可缺少的物質起重要的作用。由于生物體內的表面活性劑是在極其復雜的生物物質群中極少量存在，因此大量提取純品極為困難。近來發現微生物在其菌體外較大量地產生、積蓄微生物表面活性劑，它們已在石油采收、石油環境污染處理中得到了應用。生物表面活性劑具有合成的表面活性劑所沒有的結構特征，可望在諸多領域中找到特殊應用。人們正努力開發生物降解性和安全性及生理活性均好的生物表面活性劑。
生物表面活性劑依據其親水基的類別可分為五種類型：以糖為親水基的糖脂系生物表面活性劑；以低縮氨酸為親水基的?；s氨酸系生物表面活性劑；以磷酸基為親水基的磷脂系生物表面活性劑；以羧酸基為親水基的脂肪酸系生物表面活性劑；結合多糖、蛋白質及酯的高分子生物表面活性劑。
